铜-硫簇因其独特的电子结构和优异的光电性能，在发光材料领域展现出重要应用前景。这类材料具有大的斯托克斯位移、高的发光量子产率和丰富的激发态性质，是构建高性能发光材料的理想选择。然而，铜-硫簇材料在实际应用中面临两大关键挑战：一方面，硫配位键的动力学不稳定性导致结晶过程难以控制，另一方面，硫元素易被氧化特性使材料在潮湿环境中稳定性欠佳。与此同时，有机锡氧团簇因其优异的化学稳定性和独特的光刻性能，在功能材料领域备受关注。如何通过创新性的材料设计，将有机锡氧团簇与铜-硫簇有机结合，协同提升材料的结晶性和稳定性，成为当前该领域亟需解决的关键科学问题。

铜硫/有机锡氧异簇MOF材料的结构、变温荧光和TADF机理

针对这一挑战，中国科学院福建物质结构研究所林启普团队和张健团队合作创新性地提出了“配体-调制剂协同组装”策略；通过精准设计双功能有机配体和调控合成过程，成功构建了首例基于铜-硫/锡-氧异团簇的MOF材料，实现了高效热活化延迟荧光（TADF）与超强稳定性的完美结合。研究通过三大创新设计实现了材料性能突破：首先，采用间巯基苯甲酸双功能配体精准组装，实现[Cu₈S₈]发光中心与[Sn₄O₈]结构单元的协同构建；其次，利用疏水性丁基锡氧簇形成超分子防护层，使材料具有超疏水特性（接触角164.2°），在极端环境（沸水、pH 1-13等）下至少稳定半年，攻克了铜-硫团簇易氧化的难题；最后，通过D-A配体设计实现了HOMO与LUMO的空间分离，将单重态-三重态能隙（ΔE_ST）降至0.168 eV，通过反向系间窜跃（RISC）实现高效TADF。该合成策略具有显著普适性，已成功拓展构建了9种不同拓扑结构（hcb、acs、dia等）的铜-硫簇基MOF材料。相关成果发表于《Advanced Materials》（DOI: 10.1002/adma.202505734），第一作者为博士研究生何静，通讯作者为张健研究员和林启普研究员。

值得注意的是，本研究中的有机锡氧簇单元不仅作为结构稳定剂发挥作用，同时在光刻胶领域展现出重要应用潜力。团队创新性地采用亚硒酸配体构建的有机锡氧簇，展现出优异的EBL光刻性能（Angew. Chem. Int. Ed.,DOI: 10.1002/anie.202508220）。这些突破性成果的取得，得益于团队前期在多个相关领域的深厚积累：包括疏水性有机锡簇MOFs结构设计（CCS Chem. 2022,4,2286-2293）、有机锡簇基光刻材料研究（J. Am. Chem. Soc. 2024,146,7690-7697;Angew. Chem. Int. Ed. 2025,64,e202414360；CCS Chem. DOI: 10.31635/ccschem.025.202405308）等。通过系统的配体工程调控，研究团队成功实现了有机锡氧簇材料在结构多样性和图案化性能等方面的重大突破，为半导体光刻技术的发展提供了创新性的材料解决方案。

（林启普课题组供稿）